化合物的毒性是其可使人(或動物)造成傷害的固有特性,而化合物的危害性(hazard)是其毒性的函數(shù),即在特定環(huán)境條件下與該化合物的接觸程度(exposure),是對人造成傷害可能性的條件。
危害性=毒性×接觸程度
對生產(chǎn)、加工和施用農(nóng)藥的工人,與農(nóng)藥接觸大多是高濃度的,有長期也有較短期的接觸。對于大多數(shù)人們來說,主要是通過食用帶有殘留農(nóng)藥的食品與農(nóng)藥接觸,這種接觸每天都有,是長期的。過去食品中殘留問題主要是重金屬和持久性有機(jī)氯農(nóng)藥。但在我國劇毒高毒有機(jī)磷與氨在甲酸酯農(nóng)藥的不合理使用,造成不少食用果實(shí)蔬菜者的急性與亞急性中毒。北京晚報(bào)報(bào)導(dǎo),一家五口因食用含有機(jī)磷農(nóng)藥的扁豆或青椒,出現(xiàn)極度惡心,嘔吐,大汗淋漓,甚神智不清。北京市政府十分重視農(nóng)藥殘留監(jiān)測,并且組織力量進(jìn)行市場蔬菜中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測。
歐美許多國家對市場食品中農(nóng)藥殘留進(jìn)行常規(guī)監(jiān)測,多數(shù)結(jié)果是約80%食品中未測到農(nóng)藥殘留(即在方法的測定限以下,行政管理上稱為零,Administrative Zero),15-18%可測出小于zui高殘留*(MRL)的農(nóng)藥,小于3%、通常小于1%的食品超過MRL(J.A.R.Bates:Perspective on Pesticide residue in Food,in“Pesticide Chemistry,Proceeding of IUPAC,1990”),還不能因此認(rèn)為3%(或1%的食品是有毒食品,因?yàn)镸RL的測定不僅是遵照毒理學(xué)數(shù)據(jù),更重要的是根據(jù)田間試驗(yàn)的結(jié)果制訂的,農(nóng)藥的MRL不能超過其按推薦劑量施藥后在該作物上的zui高殘留量。對于大多數(shù)農(nóng)藥來說,制訂的MRL遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于毒理學(xué)上的劑量。這些調(diào)查結(jié)果,基本上是符合我國情況,說明有問題的食品是很少的,但必須對大量的樣本進(jìn)行監(jiān)測。
為了適應(yīng)大量食品的常規(guī)檢測,需要開發(fā)快速檢測法,即使用快速檢測法對大量樣本進(jìn)行初步篩選,再對初篩中具有陽性響應(yīng)結(jié)果的樣本進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證。樣本預(yù)處理技術(shù)也將得到改進(jìn)。zui后是使用選擇性更好的檢測手段如GLC,HPLC,GC?MS,HPLC-MS等進(jìn)行測定。
3、測定技術(shù)
目前農(nóng)藥的活性成分都是典型的小分子化合物,分析技術(shù)多使用氣相色譜(GLC)、液相色譜(HPLC)。本文主要介紹二維氣相色譜技術(shù)。
二維色譜zui早應(yīng)用于紙色譜和薄層色譜,即使用不同溶劑進(jìn)行雙向展開,分離效率大大提高。二維色譜在氣相色譜上是使用兩根不同選擇性的色譜柱,對樣本同時(shí)并行測定,自出現(xiàn)毛細(xì)管色譜柱后,發(fā)展很快。通常可使用不同的二個(gè)儀器或使用一個(gè)具有雙柱(不同極性)、雙通道、雙檢測器的儀器、一次進(jìn)樣可同時(shí)獲得二組信息。美國FDA,歐共體等都是先采用此法作定性的。選擇艾氏劑、對硫磷、毒死蜱或莠去津等標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥作為不同檢測器的內(nèi)標(biāo)物,測定多種農(nóng)藥在不同極性柱上與內(nèi)標(biāo)農(nóng)藥的相對保留時(shí)間,作為初步定性的依據(jù)。此法比較適合中國實(shí)際。